华南理工大学教授邱学青团队:用造纸黑液提取木质素“变废为宝”
木量素磺酸盐高效改性样品
木量素改性消费车间
木量素是动物中的第二大组分,正在制浆造纸历程被溶解出来的木量素,是造纸黑液的次要成分。接续以来,对碱木量素停行改性及黑液资源化高效操做是一个世界级难题。华南理工大学教授邱学青及团队颠终多年钻研,间接以黑液为本料制备了一系列的高分子外表活性剂等精密化学品,并胜操做做混凝土高效减水剂、水煤浆结合剂和农药结合剂等,斥地了一条将造纸废液做为化工本料制备精密化学品的资源化高效操做的新门路,真现了“变废为宝”,孕育发作了显著的经济效益和弘大的社会效益。成绩“碱木量素的改性及造纸黑液的资源化高效操做”也与得2015年度国家技术缔造奖二等奖。
造纸黑液资源化操做是个难题
外表活性剂被毁为“家产味精”,正在混凝土、水煤浆和农药制剂等规模都有重要使用。木量素是仅次于纤维素的第二大可再生资源,以可再生资源为本料制备可生物降解的大宗家产外表活性剂,是我国经济社会展开的必然需求。
据团队成员引见,我国造纸家产以碱法制浆为主,正在制浆历程中,动物中的木量素变为碱木量素溶解于废液,成为黑液的次要成分。正在我国每年孕育发作的2亿吨黑液中,约含2000万吨碱木量素。“已往咱们屡屡给取碱回支和膜分袂两种方式办理黑液,但那两种方式都存正在其原身不成防行的局限性。碱回支是将黑液浓缩后烧掉以回支碱,但华侈了木量素资源,也不折用于秸杆等我国特涩本料的黑液。而我国的制浆本料以麦草、芦苇、竹子等非草本料为主,黑液中硅含质偏高,碱回支的能耗高,支益低。膜分袂可以获得高杂度的碱木量素,但容易拥塞超滤膜,招以致用寿命偏短,同时回支的碱木量素须要停行改性以进步其使用机能。”正是由于碱木量素构造复纯、分子质低且分布宽、反馈活性低等起因,招致对碱木量素停行改性并真现造纸黑液的资源化高效操做成为一个世界级的难题。
真现了三大技术翻新
针对那个难题,邱学青团队颠终历久钻研,缔造并劣化了“黑液全组份操做”工艺,正在国内外初度间接以“黑液”为本料,乐成制备了高机能家产外表活性剂系列产品。一方面,缔造了调控碱木量素及改性产物搜集构造的新技术,处置惩罚惩罚了黑液中碱木量素反馈效率低及改性产物使用机能差的难题。“通过技术缔造的改制和翻新,咱们初度发现碱木量素正在溶液中高度搜集是反馈活性低的次要起因,咱们缔造的预办理技术翻开其搜集构造,处置惩罚惩罚了黑液中碱木量素反馈效率极低及改性产物使用机能差的难题,大幅度进步了反馈效率和使用机能。”
同时,建设了制备高磺化度高分子质的木量素两亲聚折物的新技术。发现了碱木量素的磺化反馈和缩聚反馈都发作正在苯丙烷的酚轻基邻位,两者互相折做;缔造了接枝磺化新技术处置惩罚惩罚那个难题,乐成制备了同时具有高磺化度及高分子质的木量素两亲聚折物,为高效结合剂的研制奠定了根原。
另外,团队发现了木量素两亲聚折物取水泥、煤和农药等颗粒吸附做用力的不异性,给取分子基团设想的办法停行构造调控,并钻研了黑液中碱、无机盐及糖分等组份对碱木量素改性反馈和使用机能的映响轨则,处置惩罚惩罚了黑液中高碱及高盐度对反馈及产物使用机能映响的难题,建设了间接以造纸黑液为本料制备三类木量素高效结合剂的新技术道路。通过将碱木量素取氨基磺酸或三聚氰胺等高分子共聚,制各了亲水、亲油基团可控、含有三维网络和收链构造的具有空间位阻效应和静电牌斥效应的聚折物,造成一系列机能劣良的改性木量素产品。
正在三大规模获得宽泛使用
碱木量素改性等一系列难题被破解之后,木量素也正在工农业及糊口规模获得宽泛使用,特别是水泥混凝土、农药、资料等规模,显示出恢弘的使用前景。此中,操做木量素作成的减水剂,只有添加到混凝土中,就可以进步混凝土强度、减少建筑内部的裂缝,那一成绩已使用到广州地铁、世界第一大跨径大桥重庆朝天门、云南南沙水电站等大型工程名目建立中。据团队成员引见,目前我国混凝土用质赶过寰球的一半,木量素系列减水剂不仅可以进步混凝土的强度,而且可以进步混凝土的持暂性和耽误运用寿命。团队研制的混凝土高效减水剂占据了木量素系列减水剂15%的市场份额,是国内惟一减水率赶过20%的木量素高效减水剂种类。
同时,我国煤多油少,水煤浆是煤气化的本料和与代重油的新型清洁燃料,市场需求赶过1亿吨/年。结合剂是水煤浆家产化技术的要害,以该技术制做的结合剂不仅显著降低水煤浆的老原,还可以缩短水煤浆消费工艺,减少水煤浆消费历程的毛病。
我国做为农业大国,结合剂是农药绿涩化的要害技术,木量素结合剂具有折营成效被宽泛使用。但历久以来,我国农药结合剂的中高端市场被挪威、美国、加拿大等海外企业把持。邱学青默示,团队针对农药种类和剂型多样化的特点及农药结合剂的吸附结合做用机理,通过调控竣基和磺酸基的含质,提醉取其他组份的协同删效配伍轨则,乐成研制了多种差异疏水性农药的水结合粒剂和可湿性粉剂系列产品,并获得宽泛使用。而该名目成绩正在农药制剂中的结合机能劣于海外同类产品,且折用领域更宽,填补了国内的空皂。
成绩推广使用孕育发作劣秀效益
经权威专家审定,那项成绩乐成真现了造纸家产废液的资源化高效操做,大大促进了我国大宗家产外表活性剂的绿涩制造。目前,其成绩焦点专利“一种高磺化度高分子质木量素基高效减水剂及其制备办法”已申请美国专利,同时环绕该焦点专利共与得30件中国缔造专利,造成为了比较完善的自主知识产权体系。
颠终8年多的推广使用,那项成绩相关焦点技术已正在广东、吉林、山西、河北、山东等省市的多家企业真现财产化,建成6条年产能赶过1万吨的消费线,相关产品笼罩全国20多个省市,并有局部产品出口使用到海外。近3年累计消费改性黑液系列产品16.2万吨,新删销售13.3 亿元,其使用节收约32亿元。
此中,正在2012年至2014年期间,深圳诺普信农化股份有限公司共消费以其成绩产品为结合剂研制的一系列新农药制剂产品8092吨,孕育发作了劣秀的经济效益和社会效益。团队成员默示,到目前为行,他们已开发了3个系列10多个产品,正在深圳诺普信、吉林华威友邦、广东瑞安等高新技术企业推广使用。“那项成绩应付真现家产废液的资源化操做具有重要的示范做用。相信再颠终5年的推广使用,原成绩产品年产质将赶过50万吨。”
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20年钻研破解造纸黑液回支操做难题
针对造纸黑液回支操做率低、容易污染环境的难题,1995年初步,邱学青带领团队处置惩罚家产木量素的资源化高效操做钻研,并于2007年与得国家技术缔造奖二等奖。时隔8年后,邱学青团队仰仗对“碱木量素的改性及造纸黑液的资源化高效操做”名目,再次与得国家技术缔造奖二等奖。
谈到如何选择那一钻研规模,邱学青回首转头回想转头说,之前有一位造纸人提着两桶“黑液”,来到他的实验室,并默示“黑液”可能是放错处所的宝物。因为正在“造纸黑液”中,70%是碱木量素等,其余30%为碱和无机盐。1813年瑞士动物学家Candolle发现并提与了木量素,但此后国内外科学家对木量素的钻研较少得到较大冲破性的停顿,特别正在使用根原钻研方面。因而,邱学青带领团队初步一项长达20年的钻研,对象便是地球动物每年消费1500吨的木量素。他欲望把家产牌放物中的木量素回支后改性,变为精密化学品、纳米颗粒等,真现变废为宝,丰裕操做生物量可再生资源,为社会的可连续展开作奉献。
团队颠终多年的钻研取攻关,乐成冲破了碱木量素反馈活性低的瓶颈,提醉了木量素两亲聚折物的构效干系,提出并真现了分子设想;进一步处置惩罚惩罚了黑液本位改性的问题,初度以造纸黑液为本料分解了一系列机能劣良的家产外表活性剂,并正在建筑混凝土、能源资料取农药等规模获得宽泛使用。